terça-feira, 23 de outubro de 2018

Calcita vs Aragonita

Pieces of calcite, blue aragonite, opal, sodalite
 
 
 
Pedaços de calcita, aragonita azul, opala, sodalita.
Você pode pensar no carbono como um elemento que na Terra é encontrado principalmente em coisas vivas (isto é, em matéria orgânica) ou na atmosfera como dióxido de carbono. Ambos os reservatórios geoquímicos são importantes, é claro, mas a grande maioria do carbono é bloqueada em minerais de carbonato. Estes são conduzidos pelo carbonato de cálcio, que toma duas formas minerais chamadas calcite e aragonite.

Calcium Carbonate Minerals in Rocks

Aragonita e calcita têm a mesma fórmula química, CaCO3, mas seus átomos são empilhados em diferentes configurações. Ou seja, eles são polimorfos. (Outro exemplo é o trio de cianita, andaluzita e silimanita.) A aragonita tem uma estrutura ortorrômbica e calcita, uma estrutura trigonal. Nossa galeria de minerais de carbonato abrange o básico de ambos os minerais do ponto de vista do rockhound: como identificá-los, onde eles são encontrados, algumas de suas peculiaridades.

A calcita é mais estável em geral do que a aragonita, embora, à medida que as temperaturas e as pressões mudam, um dos dois minerais possa se converter ao outro. Em condições de superfície, a aragonita se transforma espontaneamente em calcita ao longo do tempo geológico, mas em pressões mais altas, a aragonita, a mais densa das duas, é a estrutura preferida. Altas temperaturas trabalham a favor da calcita. À pressão de superfície, a aragonita não pode suportar temperaturas acima de cerca de 400 ° C por muito tempo. Rochas de alta pressão e baixa temperatura da fácies metamórfica do blueschist frequentemente contêm veias de aragonita em vez de calcita. O processo de voltar à calcita é lento o suficiente para que a aragonita possa persistir em um estado metaestável, semelhante ao diamante.


Às vezes um cristal de um mineral se converte ao outro mineral enquanto preserva sua forma original como um pseudomorfo: pode parecer um botão típico de calcita ou agulha de aragonita, mas o microscópio petrográfico mostra sua verdadeira natureza. Muitos geólogos, para a maioria dos propósitos, não precisam saber o polimorfo correto e apenas falar sobre "carbonato". Na maioria das vezes, o carbonato nas rochas é calcita.
Minerais de carbonato de cálcio na água

A química do carbonato de cálcio é mais complicada quando se trata de entender qual polimorfo irá cristalizar a partir da solução. Esse processo é comum na natureza, porque nenhum dos minerais é altamente solúvel, e a presença de dióxido de carbono dissolvido (CO2) na água os empurra para a precipitação. 

Na água, o CO2 existe em equilíbrio com o íon bicarbonato, HCO3 + e ácido carbônico, H2CO3, todos altamente solúveis. Mudar o nível de CO2 afeta os níveis desses outros compostos, mas o CaCO3 no meio dessa cadeia química praticamente não tem escolha a não ser precipitar como um mineral que não pode se dissolver rapidamente e retornar à água. Este processo unidirecional é um dos principais impulsionadores do ciclo geológico do carbono.

Qual arranjo os íons de cálcio (Ca2 +) e íons de carbonato (CO32–) escolherão quando se juntarem ao CaCO3 depende das condições da água. Em água limpa e fresca (e no laboratório), a calcita predomina, especialmente em água fria. Formações de cavestone são geralmente calcita. Cimentos minerais em muitos calcários e outras rochas sedimentares são geralmente calcita. O oceano é o habitat mais importante no registro geológico, e a mineralização do carbonato de cálcio é uma parte importante da vida oceânica e da geoquímica marinha. O carbonato de cálcio vem diretamente da solução para formar camadas minerais nas minúsculas partículas redondas chamadas de ooids e para formar o cimento da lama do leito marinho. Qual mineral cristaliza, calcita ou aragonita, depende da química da água.


A água do mar está cheia de íons que competem com cálcio e carbonato. O magnésio (Mg2 +) se agarra à estrutura da calcita, retardando o crescimento da calcita e forçando-se na estrutura molecular da calcita, mas não interfere na aragonita. O íon sulfato (SO4–) também suprime o crescimento da calcita. Água mais quente e um suprimento maior de carbonato dissolvido favorecem a aragonita, encorajando-a a crescer mais rápido do que a calcita.

Mares de calcite e aragonite

Essas coisas importam para os seres vivos que constroem suas conchas e estruturas de carbonato de cálcio. Mariscos, incluindo bivalves e braquiópodes, são exemplos conhecidos. Suas conchas não são minerais puros, mas complexas misturas de cristais de carbonato microscópicos ligados a proteínas. Os animais unicelulares e plantas classificadas como plâncton fazem suas conchas, ou testes, da mesma maneira. Outro fator importante parece ser que as algas se beneficiam de fazer carbonato, garantindo-se um pronto suprimento de CO2 para ajudar na fotossíntese.


Todas essas criaturas usam enzimas para construir o mineral que preferem. A aragonita produz cristais em forma de agulha, enquanto a calcita faz blocos, mas muitas espécies podem fazer uso de qualquer um deles.  
 
Muitas conchas de moluscos usam aragonita por dentro e calcita por fora. O que quer que façam usa energia, e quando as condições oceânicas favorecem um ou outro carbonato, o processo de construção de cascas exige energia extra para trabalhar contra os ditames da química pura. 
 

Isso significa que mudar a química de um lago ou do oceano penaliza algumas espécies e beneficia outras. No tempo geológico, o oceano mudou entre "mares de aragonita" e "mares de calcita". Hoje, estamos em um mar de aragonita rico em magnésio - que favorece a precipitação de aragonita mais calcita rica em magnésio. Um mar calcítico, mais baixo em magnésio, favorece a calcita com baixo teor de magnésio. O segredo é o basalto fresco do fundo do mar, cujos minerais reagem com o magnésio na água do mar e o retiram da circulação. Quando a atividade tectônica da placa é vigorosa, obtemos mares de calcita. Quando é mais lento e as zonas de propagação são mais curtas, temos mares de aragonite. Há mais do que isso, é claro. O importante é que os dois regimes diferentes existem, e a fronteira entre eles é aproximadamente quando o magnésio é duas vezes mais abundante que o cálcio na água do mar.


A Terra tem um mar de aragonita desde cerca de 40 milhões de anos atrás (40 Ma). O mais recente período anterior do mar de aragonita foi entre o final do período Mississipiano e o início do período Jurássico (cerca de 330 a 180 Ma), e o próximo retorno no tempo foi o último pré-cambriano, antes de 550 milhões de anos. Entre esses períodos, a Terra tinha mares de calcita. Mais períodos de aragonita e calcita estão sendo mapeados mais para trás no tempo.

Acredita-se que, ao longo do tempo geológico, esses padrões de grande escala fizeram a diferença na mistura de organismos que construíram recifes no mar. As coisas que aprendemos sobre a mineralização do carbonato e sua resposta à química dos oceanos também são importantes para se saber como tentamos descobrir como o mar responderá às mudanças causadas pelo homem na atmosfera e no clima.

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